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水的除鹽處理

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節(jié) 離子交換樹(shù)脂
    水中能電離的雜質(zhì)可用離子交換法除掉,這種方法是用離子交換劑進(jìn)行的。離子交換劑包括天然沸石、人造鋁硅酸鈉、磺化煤和離子交換樹(shù)脂等四類(lèi),其中離子交換樹(shù)脂在水處理中應(yīng)用得比較廣泛。因此,在討論離子交換法前,先對(duì)離子交換樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)做一些介紹。
一、樹(shù)脂的結(jié)構(gòu) 
離子交換樹(shù)脂是一種不溶于水的高分子化合物,外觀上是一些直徑為0.3~1.2毫米的淡黃色或咖啡色的小球。微觀上是一種立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架;骨架上聯(lián)結(jié)著交換基團(tuán),交換基團(tuán)中含有能解離的離子,圖13-5是一種離子交換樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)示意圖。下面簡(jiǎn)單的介紹樹(shù)脂網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙和交換基團(tuán)。
 
圖13-5  H型離子交換樹(shù)脂結(jié)構(gòu)示意
    1.樹(shù)脂孔隙。樹(shù)脂內(nèi)部的網(wǎng)架形成樹(shù)脂中許多類(lèi)似毛細(xì)孔狀的溝道,即樹(shù)脂的孔隙。實(shí)際上這些孔隙非常小,一般常用樹(shù)脂的孔隙直徑為20~40埃(1埃=10-8厘米),而且同一顆粒內(nèi)的孔隙也是不均勻的。孔隙中充滿著水分子,這些水分子也是樹(shù)脂孔隙的一個(gè)組成部分。水和交換基團(tuán)解離下來(lái)的離子組成濃度很高的溶液,離子交換作用就是在這樣溶液條件下進(jìn)行的。
    樹(shù)脂孔隙的大小,對(duì)離子交換運(yùn)動(dòng)有很大影響,孔隙小不利于離子交換運(yùn)動(dòng),以致半徑大的離子不能進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi),也就不能發(fā)生交換作用。
    樹(shù)脂網(wǎng)狀骨架部分不溶于水,在交換反應(yīng)時(shí)也是不變的,一般用英文樹(shù)脂的個(gè)字母R來(lái)表示不變的這一部分。
    2.交換基團(tuán)。交換基團(tuán)是由能解離的陽(yáng)離子(或陰離子)和聯(lián)結(jié)在骨架上的陰離子(或陽(yáng)離子)組成。例如,磺酸基交換基團(tuán)—,季胺基交換基團(tuán)—等,其中是能解離的并在反應(yīng)中發(fā)生交換的離子;—或—是聯(lián)結(jié)在骨架上的離子,即R—或R—N(CH3)+,它們?cè)诜磻?yīng)中是不變的。
    在書(shū)寫(xiě)某種離子交換樹(shù)脂時(shí),一般只寫(xiě)出樹(shù)脂骨架符號(hào)R和交換基團(tuán)中能解離的離子本身符號(hào),如RH或ROH等。
二、 樹(shù)脂的分類(lèi) 
離子交換樹(shù)脂的分類(lèi),一般按交換基團(tuán)能解離的離子種類(lèi)分為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂。
    1.陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。交換基團(tuán)能解離的離子是陽(yáng)離子的,叫做陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。在使用時(shí)通常是游離酸型即RH型,而且各種RH解離出H+能力的大小不同。所以,其中又分為強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。
    2.陰離子交換樹(shù)脂。交換基團(tuán)能解離的離子是陰離子的,叫做陰離子交換樹(shù)脂。使用時(shí)通常是游離堿型即ROH型,而且各種ROH解離出OH-能力的大小不同。所以,其中又分為強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂和弱堿性陰離子交換樹(shù)脂。
    3.此外,離子交換樹(shù)脂按其孔隙結(jié)構(gòu)上的差異,又有大孔型樹(shù)脂和凝膠型(或微孔型)之分。目前生產(chǎn)一種孔隙直徑為200~1000埃的樹(shù)脂,稱(chēng)為大孔樹(shù)脂;而把一般孔徑在40埃以下的樹(shù)脂,稱(chēng)為凝膠型樹(shù)脂。
三、物理性質(zhì) 
離子交換樹(shù)脂的物理性質(zhì)很多,下面只介紹常見(jiàn)的幾種。
    1.粒度。樹(shù)脂顆粒的大小,對(duì)樹(shù)脂的交換速度、樹(shù)脂層中水流分布的均勻程度、水通過(guò)樹(shù)脂層的壓力降和反洗時(shí)樹(shù)脂的流失等,都有很大影響。樹(shù)脂顆粒大,離子交換速度小;顆粒小,水流阻力大,而且反洗時(shí)容易發(fā)生樹(shù)脂流失。因此,顆粒的大小應(yīng)適當(dāng),常用的樹(shù)脂顆粒為20~40目,國(guó)產(chǎn)離子交換樹(shù)脂的顆粒為16~50目(粒徑為1.2~0.3毫米)。
    2.比重。樹(shù)脂的比重對(duì)樹(shù)脂的用量計(jì)算和混合床使用樹(shù)脂的選擇很重要。樹(shù)脂比重的表示有以下幾種:
    (1) 干真比重。干真比重就是樹(shù)脂在干燥狀態(tài)下其本身的比重。
    此處所指的干樹(shù)脂的體積,既不包括顆粒與顆粒之間的空隙,也不包括樹(shù)脂本身的網(wǎng)架孔隙。測(cè)干樹(shù)脂體積時(shí)是將一定重量的干樹(shù)脂,浸入某種不使樹(shù)脂膨脹的液體(如甲苯)中,測(cè)量其排出液體的體積,此體積即為該一定重量干樹(shù)脂的體積。干真比重一般為1.6左右。
    (2) 濕真比重。濕真比重是樹(shù)脂在水中經(jīng)過(guò)充分膨脹后,樹(shù)脂顆粒的比重。
    這里的濕樹(shù)脂體積是指顆粒在濕狀態(tài)下的體積,包括顆粒中的網(wǎng)孔,但不包括顆粒與顆粒之間的空隙。濕真比重決定了樹(shù)脂在水中的沉降速度。因此,樹(shù)脂的濕真比重對(duì)樹(shù)脂的反洗強(qiáng)度和混床再生前樹(shù)脂的分層有很大影響。濕真比重一般為1.04~1.3左右。
    (3) 濕視比重。濕視比重是指樹(shù)脂在水中充分膨脹時(shí)的堆積比重。
    濕視比重用來(lái)計(jì)算交換器內(nèi)裝入一定體積樹(shù)脂時(shí),所需濕樹(shù)脂的重量。濕視比重一般為0.6~0.85。
    3.溶脹性。樹(shù)脂的溶脹性是指樹(shù)脂由干態(tài)變?yōu)闈駪B(tài),或者由一種離子型轉(zhuǎn)換成為另一種離子型時(shí),所發(fā)生的體積變化。前者稱(chēng)為溶脹,后者稱(chēng)為體積溶脹。
    4.樹(shù)脂溶脹度的大小與合成樹(shù)脂用的二乙烯苯的數(shù)量有關(guān)。同一種樹(shù)脂如果浸入不同濃度的電解質(zhì)溶液中,其溶脹度也不同;溶液濃度小,其溶脹度大;溶液濃度大,其溶脹度就小。
    因此,當(dāng)把干樹(shù)脂開(kāi)始濕潤(rùn)時(shí),不宜用純水浸泡,一般飽和和食鹽水浸泡,以防止樹(shù)脂因溶脹過(guò)大而碎裂。
    樹(shù)脂體積溶脹度的大小與可交換離子的水合離子半徑大小有關(guān),樹(shù)脂內(nèi)可交換離子的水合離子半徑越大,其溶脹度越大。
    由于樹(shù)脂轉(zhuǎn)型時(shí)其體積發(fā)生變化,所以轉(zhuǎn)型前后兩種樹(shù)脂的濕真比重也隨之發(fā)生變化。當(dāng)轉(zhuǎn)型后的樹(shù)脂體積增大時(shí),其濕直比重減小;當(dāng)轉(zhuǎn)型后的樹(shù)脂體積縮小時(shí),其濕真比重增大。這一性質(zhì)在混床樹(shù)脂分層時(shí)作用很大。
    由于樹(shù)脂轉(zhuǎn)型時(shí)發(fā)生體積變化,也能使樹(shù)脂在交換和再生過(guò)程中發(fā)生多次脹、縮,致使樹(shù)脂顆粒破碎。從這種情況來(lái)看,應(yīng)盡量減少樹(shù)脂的再生次數(shù),延長(zhǎng)使用時(shí)間。
    5.機(jī)械強(qiáng)度。樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度是指樹(shù)脂經(jīng)過(guò)球磨或溶脹后,裂球增加的百分?jǐn)?shù)。
    機(jī)械強(qiáng)度好的樹(shù)脂,應(yīng)呈均勻的球形,沒(méi)有內(nèi)部裂紋,有良好的抗機(jī)械壓縮性以及很低的脆性,在失效和再生時(shí)具有足夠的抗裂能力。
    6.耐熱性。各種樹(shù)脂所能承受的溫度有一定的高限,超過(guò)這個(gè)限度樹(shù)脂就會(huì)發(fā)生迅速降解,交換容量降低,使用壽命減少。
    一般陽(yáng)樹(shù)脂可耐100℃左右,陰樹(shù)脂中強(qiáng)堿性樹(shù)脂可耐60℃左右,弱堿性樹(shù)脂可耐80℃左右。此外,鹽型樹(shù)脂比氫型或氫氧型樹(shù)脂耐熱性好些。
四、 化學(xué)性質(zhì) 
離子交換樹(shù)脂的化學(xué)性質(zhì)有:離子交換、催化、絡(luò)鹽形成等。其中用于電廠水處理的,主要是利用它的離子交換性質(zhì)。所以,這里僅介紹離子交換反應(yīng)的可逆性、選擇性和表示交換能力大小的交換容量。
    1.離子交換反應(yīng)的可逆性。當(dāng)離子交換樹(shù)脂遇到水中的離子時(shí),能發(fā)生離子交換反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)果,樹(shù)脂的骨架不變,只是樹(shù)脂中交換基團(tuán)上能解離的離子與水中帶同種電荷的離子發(fā)生交換。例如,用8%左右的食鹽水,通過(guò)RH樹(shù)脂后,出水中的H+濃度增加,Na+濃度減小。這說(shuō)明食鹽水通過(guò)RH樹(shù)脂時(shí),樹(shù)脂中的H+進(jìn)入水中,食鹽水中的Na+交換到樹(shù)脂上。這一反應(yīng)為:
RH+NaCl→RNa+HCl
RH+Na+→RNa+H+
    如果用4%左右的鹽酸通過(guò)已經(jīng)變成RNa的樹(shù)脂后,出水中的Na+濃度增加,H+濃度減小。說(shuō)明樹(shù)脂中的Na+進(jìn)入水中,而鹽酸中的H+交換到樹(shù)脂上。這一反應(yīng)為:
RNa+HCl→RH+NaCl
RNa+H+→RH+Na+
    對(duì)照兩個(gè)反應(yīng)我們知道:離子交換反應(yīng)是可逆的。這種可逆反應(yīng),可用可逆反應(yīng)式表示:
RH+NaCl      RNa+HCl
RH+Na+     RNa+H+
    2.離子交換反應(yīng)的選擇性。這種選擇性是指樹(shù)脂對(duì)水中某種離子所顯示的優(yōu)先交換或吸著的性能。
    同種交換劑對(duì)水中不同離子選擇性的大小,與水中離子的水合半徑以及水中離子所帶電荷大小有關(guān);不同種的交換劑由于交換換團(tuán)不同,對(duì)同種離子選擇性大小也不一樣。下面介紹四種交換劑對(duì)離子選擇性的順序:
    (1) 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑,對(duì)水中陽(yáng)離子選擇順序:
Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+>≈Na+>H+>Li+
    (2) 弱酸性陽(yáng)離子交換劑,對(duì)水中陽(yáng)離子的選擇順序:
H+>Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+>≈Na+>Li+
    從上述選擇順序來(lái)看,強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑對(duì)H+的吸著力不強(qiáng);而弱酸性陽(yáng)離子交換劑則容易吸著H+。所以,實(shí)際應(yīng)用中,用酸再生弱酸性陽(yáng)離子交換劑比再生強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑要容易得多。
    (3) 強(qiáng)堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:
>>Cl>OH->F->>
    (4) 弱堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:
OH->>>Cl->
    從陰離子交換劑的選擇性來(lái)看,用堿再生弱堿性陰離子交換劑比再生強(qiáng)堿性陰離子交換劑容易。但是弱堿性陰離子交換劑吸著很弱,不吸著。因此,弱堿性陰離子交換劑用于除掉水中強(qiáng)酸根離子。
    3.交換劑的交換容量。交換容量是離子交換劑的一項(xiàng)重要技術(shù)指標(biāo)。它定量地表示出一種樹(shù)脂能交換離子的多少。交換容量分為全交換容量和工作交換容量。
    (1) 全交換容量。全交換容量是指離子交換劑能交換離子的總數(shù)量。這一指標(biāo)表示交換劑所有交換基團(tuán)上可交換離子的總量。同一種離子交換劑,它的全交換容量是一個(gè)常數(shù),常用毫克當(dāng)量/克來(lái)表示。
(2) 工作交換容量。工作交換容量就是在實(shí)際運(yùn)行條件下,可利用的交換容量。在實(shí)際離子交換過(guò)程中,可能利用的交換容量比全交換容量小得多,大約只有全交換容量的60~70%。某種樹(shù)脂的工作交換容量大小和樹(shù)脂的具體工作條件有關(guān),如水的pH值、水中離子濃度、交換終點(diǎn)的控制標(biāo)準(zhǔn)、樹(shù)脂層的高度和水的流速等條件,都影響樹(shù)脂的工作交換容量。工作交換容量常用毫克當(dāng)量/毫升來(lái)表示。
第二節(jié) 離子交換除鹽
    在離子交換法的水處理中,根據(jù)除掉水中離子種類(lèi)不同,分為離子交換法除鹽(化學(xué)除鹽)和離子交換法軟化(化學(xué)軟化)兩種。其中使用比較廣泛的是化學(xué)除鹽,所以我們著重討論化學(xué)除鹽的原理、設(shè)備及運(yùn)行;對(duì)于化學(xué)軟化只作概括介紹。
一、化學(xué)除鹽 
化學(xué)除鹽法就是將RH樹(shù)脂和ROH樹(shù)脂分別(或混合)放在兩處(或一個(gè))離子交換器內(nèi),用RH樹(shù)脂除掉水中的金屬離子,用ROH除掉水中的酸根,使水成為純水
    1.原理。化學(xué)除鹽原理主要有兩個(gè)交換反應(yīng),一個(gè)是除鹽反應(yīng),一個(gè)是再生反應(yīng)。
    (1) 除鹽。當(dāng)含鹽水流過(guò)RH樹(shù)脂層時(shí),水中的金屬離子與RH樹(shù)脂中的H+發(fā)生交換反應(yīng)。水中的Na+、Ca2+、Mg2+……等離子擴(kuò)散到樹(shù)脂的網(wǎng)孔內(nèi)并留在其中,而網(wǎng)孔內(nèi)的H+則擴(kuò)散到水中。結(jié)果,水中除了少數(shù)殘余的金屬離子外,陽(yáng)離子換成了H+。這個(gè)過(guò)程用下列反應(yīng)式表示:
RH+Na+→RNa+H+
2RH+Ca2+→R2Ca+2H+
2RH+Mg2+→R2Mg+2H+
     經(jīng)過(guò)RH樹(shù)脂處理后的水,再通過(guò)ROH樹(shù)脂層時(shí),水中的酸根離子與ROH發(fā)生交換反應(yīng)。水中的Cl……等離子擴(kuò)散到樹(shù)脂網(wǎng)孔內(nèi)并留在其中,而網(wǎng)孔的OH則擴(kuò)散到水中。結(jié)果,水中除了少數(shù)酸根外,陰離子換成OH。這個(gè)過(guò)程用下列反應(yīng)式表示:
ROH+Cl→RCl+OH
2ROH+→R2SO4+2OH
ROH+→RHSiO3+OH
水中的H+與OH-相線路合變成水:
H++OH-→H2O
水經(jīng)過(guò)RH陽(yáng)樹(shù)脂和ROH陰樹(shù)脂處理后,水中的金屬陽(yáng)離子被交換成H+,酸根陰離子被交換成OH-相結(jié)合成水,原水中的鹽類(lèi)被除去。這樣處理后的水叫做除鹽水。
    (2) 再生。RH樹(shù)脂和ROH樹(shù)脂,經(jīng)過(guò)交換后,分別轉(zhuǎn)變?yōu)镽Na、R2Ca、R2Mg……和RCl、R2SO4、RHSiO3……等樹(shù)脂。這些樹(shù)脂不能再起除鹽作用,這種現(xiàn)象叫做樹(shù)脂的失效。使失效的樹(shù)脂重新恢復(fù)成初類(lèi)型的樹(shù)脂的過(guò)程,叫做再生。再生是根據(jù)離子交換反應(yīng)的可逆性進(jìn)行的。例如:
即反應(yīng)向右進(jìn)行是除鹽,向左進(jìn)行是再生。而反應(yīng)究竟向哪個(gè)方向進(jìn)行與離子的性質(zhì)和溶液中離子濃度有關(guān)。在溶液中反應(yīng)方向主要決定于離子被樹(shù)脂的選擇性,當(dāng)溶液中某種離子濃度增大到一定范圍時(shí),反應(yīng)就可以按人們的方向進(jìn)行。在上述反應(yīng)中分別增加H+濃度和OH-濃度,反應(yīng)就向再生方向進(jìn)行。這一可逆反應(yīng),提供了失效樹(shù)脂再生的條件。RH陽(yáng)樹(shù)脂失效后采用一定濃度的酸溶液再生,ROH陰樹(shù)脂失效后采用一定濃度的堿溶液再生。使樹(shù)脂再生的藥劑如酸、堿等,稱(chēng)為再生劑(或還原劑)。
    在生產(chǎn)中,RH的再生液一般用4~5%的鹽酸或1~2%的硫酸;ROH的再生液一般用3~4%的氫氧化鈉溶液。
2.設(shè)備和運(yùn)行
    (1)復(fù)床。水處理使用的離子交換器有多種形式,其運(yùn)行方式也各不相同,常見(jiàn)的有復(fù)床除鹽和混床除鹽。下面先介紹復(fù)床除鹽的設(shè)備結(jié)構(gòu)和運(yùn)行步驟。
    復(fù)床就是把RH樹(shù)脂和ROH樹(shù)脂分別裝有兩個(gè)交換器內(nèi)組成的除鹽系統(tǒng)。裝有RH樹(shù)脂的叫做陽(yáng)離子交換器;裝有ROH樹(shù)脂的叫做陰離子交換器。
1) 設(shè)備結(jié)構(gòu)。離子交換器的主體是一個(gè)密閉的圓柱形殼體,體內(nèi)設(shè)有進(jìn)水、排水和再生裝置,如圖13-6。
    進(jìn)水裝置多采用喇叭口形,水沿喇叭口周?chē)芟拢员闶顾植季鶆颉?/span>
    排水裝置,近年來(lái)多采用穹形多孔板加石英砂墊層的方式,也有用排水帽的。
    進(jìn)再生液裝置有輻射型、圓環(huán)形和支管形,如圖13-7所示。
 
  圖13-6  離子交換器結(jié)構(gòu)                             圖13-7  離子交換器再生裝置
1—放空氣管;2—進(jìn)水漏斗;3—再生裝置;           1—輻射型;2—圓環(huán)型;3—支管型
        4—縫式濾頭;5—混凝土     
2) 運(yùn)行步驟。交換器的運(yùn)行分為四個(gè)階段:交換除鹽、反洗、再生和正洗。
    ① 交換除鹽。在除鹽運(yùn)行階段,被處理的水洗經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換器,再進(jìn)入陰離子交換器,除鹽后的水送入除鹽水箱。陽(yáng)離子交換器內(nèi)裝入一定量的RH樹(shù)脂,在陽(yáng)離子交換器內(nèi)水中的金屬離子與RH樹(shù)脂中的H+交換,金屬被交換在樹(shù)脂上;陰離子交換器內(nèi)裝入一定量的ROH樹(shù)脂,在陰離子交換器內(nèi),水中的酸根離子與ROH樹(shù)脂中的OH交換,酸根離子被交換在樹(shù)脂上。經(jīng)過(guò)兩種交換處理后的水,送入除鹽水箱。交換器運(yùn)行若干小時(shí)后,出水含鹽量增加,水的導(dǎo)電度增大。當(dāng)運(yùn)行到出水導(dǎo)電度明顯增大并達(dá)到一定值時(shí),說(shuō)明交換劑已經(jīng)失效,不能生產(chǎn)出合格的水。
    在生產(chǎn),為了便于用導(dǎo)電度表監(jiān)視樹(shù)脂是否已經(jīng)失效,一般是讓陽(yáng)樹(shù)脂先失效。樹(shù)脂失效后,停止運(yùn)行進(jìn)行再生。
表13-2 水處理用的主要離子交換樹(shù)脂性能
產(chǎn)品牌號(hào)
產(chǎn)品名稱(chēng)
外觀
全交換容
量(毫克
當(dāng)量/克)
工作交換容量(毫克當(dāng)量/毫升)
機(jī)械強(qiáng)度
(%)
粒  度
膨脹率
(%)
真比重
701#
(弱堿330)
  環(huán)氧型弱堿性陰離子交換樹(shù)脂
  金黃至琥珀色球狀顆粒
≥9
0.7~1.1
≥90
10~50目90%以上
OH-→Cl-≤20
1.05~1.09
704#
(弱堿311×2)
  苯乙烯型弱堿性陰離子交換樹(shù)脂
  淡黃色球狀顆粒
≥5
0.6~1.0
16~50目占95%以上
1.04~1.08
711#
(強(qiáng)堿201×4)
  苯乙烯型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂
  淡黃至金黃色球狀顆粒
≥3.5
0.35~0.45
16~50目占90%以上
在水中85
1.04~1.08
717#
(強(qiáng)堿201×7)
  苯乙烯型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂
  淡黃至金黃色球狀顆粒
≥3
0.3~0.35
≥95
16~50目占95%以上
30~80
1.06~1.11
724#
(弱酸101)
丙烯酸型弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂
  乳白色球狀顆粒
≥9
20~50目占80%以上
H+→Na+
150~190
732#
(強(qiáng)酸1×7)
苯乙烯型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂
  淡黃至褐色球狀顆粒
≥4.5
1.1~1.5
16~50目占95%以上
水中22.5
1.24~1.29
強(qiáng)堿201
(717#)
苯乙烯、苯二乙烯陰離子交換樹(shù)脂
淡黃色透明球狀顆粒
2.7
1.0
長(zhǎng)期使用磨損微
0.3~1.2毫米
30~80
>1.13
強(qiáng)酸010
(732#)
苯乙烯、苯二乙烯陰離子交換樹(shù)脂
黃棕色或金黃色透明球狀顆粒
4~5
≥1.7
長(zhǎng)期使用磨損微
0.3~1.2毫米
80~120
>1.4
301#
(弱堿型)
 弱堿性301#陰離子交換樹(shù)脂
≥3
301#
多孔弱堿
  多孔弱堿性301#
1.1
比普通樹(shù)脂好
201#
強(qiáng)  堿
  強(qiáng)堿性201#陰離子交換樹(shù)脂
  淡黃透明球狀顆粒
2.7
1.0
長(zhǎng)期使用磨損微
16~50目
30~80
>1.13
201#
多孔強(qiáng)堿
多孔強(qiáng)堿性201#陰離子交換樹(shù)脂
≥1.0
比普通樹(shù)脂  好
101#
弱  酸
 弱酸性101#陽(yáng)離子交換樹(shù)脂
  白色微透明球狀
12
耐磨性好
16~50目
H+→Na+
50~70
1.15
強(qiáng)酸1#
  苯乙烯型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂
  淡黃棕色透明
≥4.5
≥1.8
≥90
16~50目占95%以上
80~120
>1.4
強(qiáng)酸31#
(多孔)
  多孔強(qiáng)酸1#陽(yáng)離子交換樹(shù)脂
  
1.8
比普通樹(shù)脂  好
續(xù)表
產(chǎn)品
牌號(hào)
視比重
水分
(%)
交聯(lián)度
(%)
活性基團(tuán)
出  廠
離子型
pH
允許
范圍
允許溫度
(℃)
再  生
正  洗
再生劑
濃度(%)
用量(樹(shù)脂體積倍數(shù))
流  速
(m/h)
用量(樹(shù)脂體積倍數(shù))
流  速
(m/h)
701#
(弱堿330)
0.60~0.75
58~68
-NH2
=NH
≡N
=N=
OH
0~9
<80
NaOH
Na2CO3
3~5
6~7
4~5
5~7
10~15
15~20
704#
(弱堿311×2)
0.65~0.75
45~55
2
-NH2
=NH
Cl
0~9
<90
NaOH
Na2CO3
3~5
6~7
5~6
5~7
10~15
15~20
711#
(強(qiáng)堿201×4)
0.65~0.75
50~60
4
Cl
0~12
氯型<70
羥型<50
NaOH
3~5
2~4
5~7
5~15
15~20
717#
(強(qiáng)堿201×7)
0.65~0.75
40~50
7
Cl
0~12
<60
NaOH
3~5
2~3
5~7
10~15
15~20
724#
(弱酸101)
≤65
-COO
H+
>6
732#
(強(qiáng)酸1×7)
0.75~0.85
46~52
7
Na+
1~14
<110
HCl
H2SO4
5~10
1~2
2~3
4~6
8~12
5~10
15~20
強(qiáng)堿201
(717#)
0.64~0.68
40~50
7
Cl
0~12
<60
NaOH
3~5
5~8
10
15~20
強(qiáng)酸010
(732#)
0.76~0.8
45~55
Na+
0~14
鈉型<120
氫型<100
HCl
4~10
5~10
5~10
15~20
301#(弱堿型)
301#多孔弱堿
201#強(qiáng)  堿
0.64~0.68
40~50
Cl
0~12
<60
NaOH
3~5
5~8
10
15~20
201#多孔強(qiáng)堿
101#  弱  酸
0.7
60~70
-COO
H+
>6
HCl
<4
5
2
5
強(qiáng)酸1#
0.76~0.85
45~55
7
Na+
1~14
鈉型<120
氫型<100
HCl
4~6
6~8
6~15
5
5~20
強(qiáng)酸31#
(多孔)
Na+
   ② 反洗。樹(shù)脂再生前需要反洗。這是因?yàn)樽儞Q是在較大壓力下進(jìn)行的,樹(shù)脂顆粒間壓得很緊,這樣在樹(shù)脂層內(nèi)會(huì)產(chǎn)生一些破碎的樹(shù)脂;此外,在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂層表面幾厘米的厚度內(nèi)還會(huì)積累一些水中懸浮物,這些破碎的樹(shù)脂是懸浮物都不利于交換劑的再生。所以,反洗的目的就是用清水松動(dòng)交換劑層,清除樹(shù)脂層內(nèi)的懸浮物、破碎樹(shù)脂和氣泡等。反洗水經(jīng)底部反洗進(jìn)水門(mén)進(jìn)客店交換器內(nèi),自下而上的流過(guò)樹(shù)脂層,再進(jìn)入上部漏斗由排水門(mén)排入地溝。反洗時(shí),要求樹(shù)脂層膨脹30~40%,使樹(shù)脂得到充分清洗。反洗一直進(jìn)行到出水澄清為止。為了防止樹(shù)脂被沖走,應(yīng)先慢慢開(kāi)大反洗進(jìn)水門(mén),然后慢慢開(kāi)大排水門(mén)。使用的反洗水不應(yīng)污染樹(shù)脂。
    ③ 再生。再生是一項(xiàng)重要的操作過(guò)程。再生開(kāi)始前,打開(kāi)空氣門(mén)和排水門(mén),放掉交換器內(nèi)一部分水,使水位降到樹(shù)脂層上10~20厘米處,關(guān)閉排水門(mén)。然后將一定濃度的再生液送進(jìn)交換器內(nèi),由再生裝置將再生液均勻分布大整個(gè)樹(shù)脂層上,并將交換器內(nèi)的空氣經(jīng)空氣管排出。當(dāng)交換器內(nèi)的空氣排完再生液充滿筒體后,并閉空氣門(mén),打開(kāi)排水門(mén),此時(shí)再生液流過(guò)樹(shù)脂層,并與失效的陽(yáng)離子(或陰離子)樹(shù)脂發(fā)生離子交換反應(yīng),使失效樹(shù)脂得到再生。再生過(guò)程中的廢液從排水門(mén)排走。
    ④ 正洗。待樹(shù)脂中再生后的廢液基本排完,樹(shù)脂中仍有殘留的再生劑和再生產(chǎn)物,必須把它們洗掉,交換器方能重新投入運(yùn)行。正洗時(shí),清水沿運(yùn)行路線進(jìn)入交換器,由排水門(mén)排入地溝。正洗開(kāi)始時(shí),排出的廢液中仍有再生劑和再生產(chǎn)物,隨著正洗的進(jìn)行,出水中的再生劑和再生產(chǎn)物逐漸減少,同時(shí)除鹽的交換反應(yīng)也開(kāi)始發(fā)生,當(dāng)排出的水基本符合水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),即可關(guān)閉排水門(mén),結(jié)束正洗,投入運(yùn)行或備用。
    交換器從除鹽→反洗→再生→正洗的全過(guò)程叫做一個(gè)運(yùn)行周期。
    (2) 混床。經(jīng)過(guò)復(fù)床除鹽的水,僅適用一般高壓鍋爐的補(bǔ)給水,仍不能滿足高參數(shù)鍋爐的給水水質(zhì)要求。為此,可以將復(fù)床除鹽水再通過(guò)混床處理,以提高水質(zhì)的純度。
    混床就是把陽(yáng)、陰離子交換樹(shù)脂放在同一個(gè)交換器內(nèi),并在運(yùn)行前兩種樹(shù)脂充分混合均勻。
    1) 混床的除鹽原理。一般制取高純度的除鹽水,均采用RH與ROH樹(shù)脂,即H-OH型混床。在這種混床內(nèi)可以把樹(shù)脂層內(nèi)的RH與ROH樹(shù)脂顆粒看做為混合交錯(cuò)排列的,這樣的混床就相當(dāng)于許多級(jí)復(fù)床串聯(lián)在一起,有利于下列反應(yīng):
RH+Na+→RNa+H+
ROH+→RHSiO3+OH
H++OH→H2O
    由于RH與ROH樹(shù)脂顆粒交錯(cuò)排列,生成的H+和OH很快能結(jié)事成難解離的水,使除鹽反應(yīng)進(jìn)行得比較徹底。因此,HOH型混床的出水水質(zhì)純度很高。
    2) 設(shè)備結(jié)構(gòu)。一般采用的混床有固定式體內(nèi)再生混床和固定式體外再生混床。這里介紹內(nèi)再生混床設(shè)備,如圖13-8。
    這種離子交換器是一個(gè)圓柱形密閉容器,交換器上部設(shè)有進(jìn)水裝置,下部有配水裝置,中間裝有陽(yáng)、陰樹(shù)脂再生用的排液裝置,中間排液裝置的上方設(shè)有進(jìn)堿裝置。
    3) 再生。混床是把陽(yáng)、陰樹(shù)脂混合裝在同一個(gè)交換器內(nèi)運(yùn)行的,所以運(yùn)行操作與一般固定床不同,特別是混床的再生操作差別很大。當(dāng)混床樹(shù)脂失效再生時(shí),先應(yīng)把混合的陽(yáng)、陰樹(shù)脂分層,然后才能分別通過(guò)酸、堿再生液進(jìn)行再生,這是混床操作的特點(diǎn)。
    再生方法分為體內(nèi)再生法和體外再生法。本節(jié)介紹體內(nèi)再生法,其步驟為:反洗分層、再生和正洗。
    ① 反洗分層。混床內(nèi)陽(yáng)、陰樹(shù)脂間的比重差是混床樹(shù)脂分層的重要條件。陽(yáng)樹(shù)脂的濕真比重為1.23~1.27,而陰樹(shù)脂的濕真比重為1.06~1.11。由于陽(yáng)、陰樹(shù)脂比重的不同,當(dāng)混床樹(shù)脂反洗時(shí),在水流作用下樹(shù)脂會(huì)自動(dòng)會(huì)層,上層是比重較小的陰樹(shù)脂,下層是比重較大的陽(yáng)樹(shù)脂。陽(yáng)、陰樹(shù)脂的比重差越大,分層越迅速、徹底;比重差小,分層比較困難。樹(shù)脂的比重與失效樹(shù)脂轉(zhuǎn)型有關(guān),失效樹(shù)脂轉(zhuǎn)型不同,其比重也各不相同,不同型式的陽(yáng)樹(shù)脂,它們的比重順序?yàn)椋?/span>
    不同型式陰樹(shù)脂的比重順序?yàn)椋?/span>
    ——表示比重,右下角的符號(hào)表示樹(shù)脂的類(lèi)型。
    為了提高樹(shù)脂分層效果,有時(shí)在分層前向混床內(nèi)通入NaOH,使陽(yáng)樹(shù)脂轉(zhuǎn)換為比重較大的RNa樹(shù)脂,使陰樹(shù)脂轉(zhuǎn)換為比重較小的ROH樹(shù)脂。這樣可以增大陽(yáng)、陰樹(shù)脂間的比重差,以達(dá)到提高分層效果的目的。
    此外,反洗流速,也影響分層效果。一般反洗流速,應(yīng)控制在使整個(gè)樹(shù)脂層的膨脹率在50%以上。
    ② 再生。混床中陽(yáng)、陰樹(shù)脂分層后,就可以對(duì)上層的陰樹(shù)脂和下層的陽(yáng)樹(shù)脂分別進(jìn)行再生,亦可同時(shí)進(jìn)行再生。以分別再生為例,說(shuō)明再生操作:
    再生陰樹(shù)脂時(shí),堿液從上部的進(jìn)堿管進(jìn)入,通過(guò)失效的陰樹(shù)脂層,使失效樹(shù)脂再生,其廢液由混床中部排液裝置排出。此時(shí)應(yīng)特別注意防止堿液浸潤(rùn)陽(yáng)樹(shù)脂層。為此,在再生陰樹(shù)脂的同時(shí)將清水按酸再生液的途徑,從底部不斷送入。當(dāng)陰樹(shù)脂再生完畢后,繼續(xù)向陰樹(shù)脂層進(jìn)清水,清洗陰樹(shù)脂層中的再生廢液,清洗至排水的氫氧堿度為0.5毫克當(dāng)量/升時(shí)為止。
    再生陽(yáng)樹(shù)脂時(shí),酸液從下面通過(guò)底部配水裝置進(jìn)入失效樹(shù)脂層,使失效的陽(yáng)樹(shù)脂再生,其廢液從混床中部的排液裝置排出。此時(shí)應(yīng)注意防止酸液浸潤(rùn)陰樹(shù)脂層。為此,在再生陽(yáng)樹(shù)脂同時(shí)將清水按堿再生液的途徑從上部進(jìn)入。當(dāng)陽(yáng)樹(shù)脂再生完畢后,繼續(xù)向陽(yáng)樹(shù)脂層進(jìn)清水,清洗陽(yáng)樹(shù)脂中的再生廢液,清洗至排水的酸度為0.5毫克當(dāng)量/升時(shí)為止。
    ③ 正洗。正洗就是用清洗水從上部進(jìn)入,通過(guò)再生后的樹(shù)脂層由底部排出。
    行混合前正洗,當(dāng)正洗到排水的導(dǎo)電度在1.5微姆/厘米以下時(shí),停止混合前正洗,然后從混床交換器底部進(jìn)入壓縮空氣,把兩種樹(shù)脂混合均勻,進(jìn)行混合后的大流量正洗(流速約為20米/時(shí)左右)至出水合格,投入運(yùn)行或備用。
    混床的出水純度雖然很高,但樹(shù)脂交換容量的利用低、樹(shù)脂磨損大、再生操作復(fù)雜。因此,它適用處理含有微量鹽的水,如經(jīng)過(guò)一級(jí)復(fù)床處理的除鹽水和凝結(jié)水等。這樣可以延長(zhǎng)混床的運(yùn)行周期,減少再生次數(shù)。
二、化學(xué)軟化
含有較多Ca2+和Mg2+的水,叫做硬水。降低水中Ca2+和Mg2+的含量或把水中Ca2+和Mg2+基本全部除掉的工作叫做軟化。經(jīng)過(guò)軟化后的水叫做軟水。
    化學(xué)軟化的反應(yīng)原理、設(shè)備及其運(yùn)行步驟基本上與復(fù)床除鹽相似,不同的是軟化只是除掉水中的Ca2+和Mg2+,軟化所用的交換劑是RNa或RH。如果交換劑為RNa時(shí),再生液為5~10%的食鹽水。軟化和再生反應(yīng)式如下:軟化水的含鹽量比除鹽水中的含鹽量高,所以軟化水只能做中、低壓鍋爐或蒸發(fā)器的補(bǔ)給水。
第三節(jié) 除CO2
 
    河水和井水一般均含有重碳酸鹽,這種水經(jīng)過(guò)RH樹(shù)脂層時(shí),發(fā)生如下反應(yīng):
2RH+Ca(HCO3)2→R2Ca+2H2CO3
2RH+Mg(HCO3)2→R2Mg+2H2CO3
    水中其它重碳酸鹽也發(fā)生類(lèi)似反應(yīng),致使水中重碳酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓帷3鼵O2器主要用于除去水中的這部分碳酸。
    1.除CO2的原理。含有重碳酸鹽的水經(jīng)過(guò)RH樹(shù)脂處理后,它的pH值一般在4.3以下。在這種情況下水中H2CO3能分解為水和二氧化碳:
    這種CO2可以看作是溶于水的氣體。當(dāng)水面上的CO2壓力降低或向水中鼓風(fēng)時(shí),溶于水中的CO2就會(huì)從水中逸出。根據(jù)它的這個(gè)性質(zhì),可以采用真空法或鼓風(fēng)法來(lái)除去水中的CO2
    2.鼓風(fēng)除CO2器。鼓風(fēng)除CO2器是一個(gè)圓柱形設(shè)備,如圖13-9所示。
    除CO2器的圓柱體可用金屬、塑料或木料制成。如果用金屬制造,圓柱體的內(nèi)表面應(yīng)采取適當(dāng)防腐措施。柱體內(nèi)一般裝在瓷環(huán),瓷環(huán)的作用是使水與空氣能充分接觸。
除CO2器運(yùn)行時(shí),水從圓柱體上部進(jìn)入,經(jīng)配水管和瓷環(huán)填料后,從下部流入貯水箱。空氣則由鼓風(fēng)機(jī)從柱體底部送入,經(jīng)瓷環(huán)并與水充分接觸,然后由上部排出。由于空氣中CO2含量很少,它的壓力只占大氣壓力的0.03%左右。所以當(dāng)空氣鼓進(jìn)柱體并與水接觸時(shí),水里的CO2就會(huì)擴(kuò)散到空氣中去,當(dāng)水從上往下流動(dòng)遇到從下向上的空氣時(shí),水中大部分CO2即隨空氣帶走。水越往下流其中CO2越少,當(dāng)水流到柱體底部時(shí),殘余的CO2一般只有5~10毫克/升。
第四節(jié) 降低酸、堿耗的措施
    在對(duì)給水進(jìn)行化學(xué)除鹽的過(guò)程中,費(fèi)用大的是樹(shù)脂再生用的酸或堿。降低再生用的、堿耗,是提高化學(xué)除鹽經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的主要途徑。
一 酸、堿耗的計(jì)算方法
    在計(jì)算化學(xué)除鹽的酸、堿耗時(shí),常用單耗和比耗來(lái)表示。
    1.單耗。再生劑的單耗是指除去水中1克當(dāng)量的離子,實(shí)際消耗再生劑的克數(shù):
 
 
式中  總陽(yáng)離子量=入口水堿度+出口水酸度;
      總陰離子量=入口水酸度+
這里  CO2——陰離子交換器入口水中CO2的含量,毫克/升;
      SiO2——陰離子交換器入口水中SiO2的含量,毫克/升。
    2.比耗。再生劑的比耗是指實(shí)際用的再生劑單耗與再生劑理論消耗量的比值:
    再生劑理論耗量,是指交換按等當(dāng)量進(jìn)行反應(yīng)所消耗的再生劑量。例如,要除去水中1克當(dāng)量的陽(yáng)離子,消耗鹽酸的理論量應(yīng)為36.5克。如果它的單耗為54.75克,則其比耗為
二 降低酸、堿耗的措施 
運(yùn)行中酸、堿耗的大小,與原水中鹽的種類(lèi)和數(shù)量、再生工藝。設(shè)備形式和樹(shù)脂性能等因素有關(guān)。目前,在降低酸、堿耗方面主要采取以下幾種措施
    1.逆流再生。逆流再生是再生液的流向運(yùn)行時(shí)水的流向相反。這種再生方式,能使保護(hù)層樹(shù)脂(指運(yùn)行時(shí)水流量后經(jīng)過(guò)的那一部分樹(shù)脂)再生徹底,再生液也得到了充分利用。這樣,可以降低酸和堿的消耗量,提高出水水質(zhì)。
    逆流設(shè)備在運(yùn)行時(shí),被處理的水后與再生徹底的保護(hù)層接觸,有利于提高出水水質(zhì)。另外,水在進(jìn)入交換器時(shí),先接觸的是再生程度較差的樹(shù)脂,由于水中H+、OH(或軟化處理時(shí)的Na+)濃度小,反應(yīng)按除鹽(或軟化)方向進(jìn)行,這就使再生程度較差的樹(shù)脂也能充分發(fā)揮作用。
    目前,我國(guó)使用的逆流離子交換器有:逆流再生固定床和浮動(dòng)床等。
 
圖13-10  浮動(dòng)床工作原理示意
(1) 運(yùn)行狀態(tài);(2) 再生狀態(tài)
    逆流再生固定床在運(yùn)行時(shí),待處理的水由交換器上部進(jìn)入,經(jīng)過(guò)樹(shù)脂層后由下部流出。樹(shù)脂再生時(shí),再生液由交換器下部進(jìn)入,經(jīng)過(guò)樹(shù)脂導(dǎo)的再生廢液,由上部排出。
    浮動(dòng)床在運(yùn)行時(shí),要處理的水上交換器底部進(jìn)入,利用水流的動(dòng)能使村脂以密實(shí)狀態(tài)向上托起稱(chēng)為成床,水流過(guò)床層由頂部排出。樹(shù)脂再生時(shí),樹(shù)脂層下落,稱(chēng)為落床。落床后再生液由交換器上部進(jìn)入,經(jīng)過(guò)樹(shù)脂層的再生廢液由底部排出,如圖13-10。
    表13-6內(nèi)列出我國(guó)某些電廠采用逆流交換器運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)和出水水質(zhì)。
表13-6  逆流與順流再生的酸、堿耗和出水水質(zhì)
酸、堿耗(克/克當(dāng)量)
出 水 水 質(zhì)
順  流
逆  流
順  流
逆  流
酸耗
堿耗
酸耗
堿耗
漏Na+
(微克/升)
導(dǎo)電度(微姆/厘米)
漏Na+
(微克/升)
導(dǎo)電度
(微姆/厘米)
X X 廠
82
93
45
55
200~1000
4~10
20
1.0
X X 廠
85
100
42.5
55
150~700
4~10
20~40
1.0~2.0
X X 廠
92
99
46
68.4
700~800
10
40~60
5
    注:再生液采用的酸為鹽酸(HCl),堿為氫氧化鈉(NaOH)。
    2.設(shè)置前置式交換器。將一個(gè)強(qiáng)酸性(或強(qiáng)堿性)離子交換器設(shè)計(jì)成兩個(gè),前后安裝。運(yùn)行時(shí),原水先通過(guò)前者,再通過(guò)后者。再生時(shí),再生液先流經(jīng)后者,再流經(jīng)前者。這種水處理方式,由于采用了類(lèi)似逆流再生的辦法,使酸、堿耗降低。
    3.雙層床離子交換器。雙層床是將強(qiáng)酸性與弱酸性(或強(qiáng)堿性與弱堿性)離子交換樹(shù)脂,分層裝在固定床交換器中。弱酸性(或弱堿性)樹(shù)脂裝在上層,強(qiáng)酸性(或強(qiáng)堿性)樹(shù)脂裝在下層。運(yùn)行時(shí),水從上部流入由下部排出;再生時(shí),再生液從下部進(jìn)入失效樹(shù)脂層,由上部排出。由于弱酸(或弱堿)樹(shù)脂失效后很容易再生,所以再生液從底部經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)樹(shù)脂后的稀溶液對(duì)弱酸(弱堿)樹(shù)脂還能起再生作用。這樣,再生劑得到了充分的利用,降低了酸、堿耗。例如,某廠的陽(yáng)雙層床的HCl酸耗平均為43.7克/克當(dāng)量,出水漏Na+為40~80微克/升,硬度為0;另一電廠的陰雙層床的NaOH堿耗約為45克/克當(dāng)量,出水導(dǎo)電度為3~4微姆/厘米,SiO2為10微克/升左右。從這些數(shù)據(jù)可以看出,雙層床酸、堿耗比順流再生單層床的酸、堿耗低得多,出水水質(zhì)也有所提高。
4.廢再生液回收。當(dāng)使用順流固定床交換器時(shí),再生強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性樹(shù)脂的廢液,其酸、堿濃度在2%左右,應(yīng)將這種廢液回收到專(zhuān)設(shè)的容器內(nèi),供下次初步再生使用。注意,開(kāi)始排出的廢液中因再生產(chǎn)物較多,不宜利用;當(dāng)再生產(chǎn)物含量高峰過(guò)后,廢液方可回收備用。
第五節(jié) 鍋爐補(bǔ)給水的處理系統(tǒng)
    前面已經(jīng)討論了除掉水中各類(lèi)雜質(zhì)的原理、設(shè)備和方法;了解到把天然水凈化為鍋爐補(bǔ)給水的過(guò)程,這個(gè)過(guò)程是由各種水處理方法和設(shè)備聯(lián)合組成的水處理系統(tǒng)。某電廠應(yīng)采用何種水處理系統(tǒng),應(yīng)根據(jù)本廠對(duì)給水水質(zhì)要求和原水水質(zhì)情況等具體條件決定。電廠常用的幾種基本水處理系統(tǒng)及其適用范圍列于表13-5中。
表13-5  鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)
水 處 理 系 統(tǒng)
適用范圍
 
1—配水器;2—空氣分離器;3—澄清器;4—清水箱;5—機(jī)械過(guò)濾器
  河水的懸浮物含量大于20毫克/升,硅化物較多,含鹽量不高的原水
  用于高壓及高壓以下鍋爐的補(bǔ)給水處理
 
  含強(qiáng)酸陰離子較多的原水
  用于中、低壓爐堿蒸發(fā)器的補(bǔ)給水處理
 
含重碳酸鹽堿度較大的原水
  用于中、低壓爐或蒸發(fā)器的補(bǔ)給水處理
 
  堿度、含鹽量、硅酸含量均不高的清水
  用于超高壓爐或直流爐的補(bǔ)給水處理
 
  堿度及、Cl含量較高的清水
  用于高壓爐的補(bǔ)給水處理
 
  和Cl含量高的清水
  用于超高壓爐或直流爐的補(bǔ)給水處理

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